氟離子選擇性電極（作為指示電極）。飽和甘汞電極（作為參比電極）與測量溶液形成電化學電池。測量前，將總離子強度調節劑 TISAB 添加到被測溶液中，以確保溶液的離子強度沒有發生實質性變化。在一定條件下，電池的電動勢E與氟離子活度αF-的對數成線性關系。測量時，如果指示電極接正極，則為0.05921gCF25oC)。當被測溶液的總離子強度不變時，氟離子選擇性電極的電極電位與溶液中氟離子濃度的對數呈線性關系，即0.0592lgCF(25oC)。可用標準曲線法和標準添加法測定。
一、儀器
1 ZDJ-4A全自動電位滴定儀一套
2 氟離子選擇電極（PF-1型） 1個指示電極
3 飽和甘汞電極（212 型） 1 個參比電極 n4 1 個 T-818-B-6 溫度傳感器
5 7個50mL容量瓶； 100毫升
6 個刻度移液器，每個 1mL 和 10mL； 25mL 移液器各 7 個量筒 10mL 1 個
二、試劑
1 氟離子標準儲備液（100ug/mL）：120oC干燥分析純氟化鈉2h，冷卻后準確稱取0.2210g放入小燒杯中，溶于去離子水中，轉移至1000mL容量瓶中，定容搖勻。轉移到聚乙烯塑料瓶中以備后用。
2 氟離子標準溶液：（10ug/mL）：準確吸取10mL氟離子標準儲備液，定量轉移至100mL瓶中，用去離子水稀釋至刻度，搖勻。
3 氫氧化鈉 6mol/L
4 總離子強度調節劑 TISAB 溶液：向 1000 燒杯中加入 500 mL 去離子水，然后量取 60 mL 冰醋酸并倒入其中。然后，倒入58g NaCl和12g檸檬酸鈉二水合物，攪拌至完全溶解。然后緩慢加入 NaOH 6mol/L 溶液調節至 pH=5.5~6.5，冷卻后轉移至1000mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，搖勻備用。
三、分析
(1) 標準曲線法
1 標準曲線繪制
用分度管準確吸取氟離子標準溶液0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml，分別分5個5ml容量放入瓶中，分別加入，用去離子水定容，搖勻出色地。在50ml塑料試杯中加入少許待測液體，清洗塑料試杯，清洗干凈后再進行測量。在攪拌條件下依次測定各試驗溶液的電位E值。以電位E的絕對值為縱坐標，以樣品濃度lgCF的對數值為橫坐標，繪制E-lgCF標準曲線。 2 樣品測量
準確吸取25.0ml水樣于50ml容量瓶中，加入10ml TISAB，用去離子水稀釋至刻度，搖勻后倒入塑料燒杯中，然后在與標準系列測量相同的條件下測量水樣潛在的 E 值。根據測量結果，可以從標準曲線得到lgCF，進而得到CF（以ug/mL表示）。
(2)標準添加方法
在100ml容量瓶中，加入10ml TISAB和20.00ml水樣，用去離子水稀釋至刻度，搖勻后倒入塑料燒杯中測其電位值，記為E1：；準確加入氟離子標準溶液1.00ml，繼續測量電位值，記為E2。按下列公式計算水樣中的氟含量（以 ug/mL 計）。
C=C(10E/S—1)-1
式中：C——加入標準溶液后F的濃度增加； E——加入標準溶液后電位的增加；
S——電極的斜率；即- 2.303RT/F 為 -0.0592 (25℃)
四、數據記錄與處理
FE~lgCF-標準曲線。
3 根據測得的水樣E值，可從E~lgCF-標準曲線得到水樣的氟含量C（/ug/mL）。
五、項注意事項
1 氟離子選擇性電極只對溶液中的 F 有反應。在酸性溶液中，H+ 和部分F結合形成HF或HF-2，從而降低溶液中F的濃度，使測量結果偏低；而在堿性溶液中，氟離子選擇電極的敏感膜材料LaF3與OH發生交換。溶液中的F濃度增加，使測量結果偏高。因此，實驗條件應控制在其pH范圍內。
2 氟離子選擇電極的干擾離子主要是Fe3+和Al3+。其中，Al3+在pH=5.5~6.5時會與F絡合，加入檸檬酸鈉即可消除。當相對誤差在允許濃度范圍內不超過±4%時，在含有TISAB的F溶液中，Fe3+不會干擾測定。
3 F氟離子選擇性電極使用前應在純水中浸泡數小時或過夜。每次測量前，應將電極用合格的去離子水清洗干凈，使空白電位在-340mV以上，符合要求后方可使用。
4、如清洗后仍難以達到空白電位，應考慮電極膜是否鈍化，若有，可適當打磨電極膜。