空白試驗值對COD測定的準確性影響很大，尤其是對COD值較低的水質分析。大量試驗證明，影響空白值的主要因素是硫酸的質量、試驗水和試劑濃度。
1、硫酸質量對空白值及溶液的影響
大量實驗證實，不同產地、不同質量的硫酸對空白值的影響不同。解決這個問題的方法是使用質量好的優級純硫酸或分析純硫酸，在分析過程中使用同一廠家、同一批號的硫酸。
2、實驗用水對空白值及溶液的影響
不同的實驗用水對實驗空白值的影響很大。分別用去離子水、雙蒸水和亞沸水進行空白實驗。結果表明，去離子水不能用于空白實驗和COD的測定，因為去離子水中常含有少量的樹脂浸出物和未交換的有機物，這是造成空白值偏高的主要原因。
為了盡量減少空白值，最好選用亞沸水或雙蒸水代替去離子水，實驗用水不宜保留太久。
3、試劑濃度對空白值及測定的影響
國標COD測定方法中規定了K2Cr2O7和Fe(NH4)2(SO4)2兩種濃度。實驗表明，低濃度試劑測得的COD空白值是比較低的，所以在做空白實驗或測量COD時，尤其是在測量低COD值時，盡量使用低濃度的試劑。
在COD測量中，空白測試值直接關系到最終的測量結果，是測試的一個基本點。所有嚴格的測試都必須有一個空白測試，用于比較。
水質COD測定中的空白比較是為了證明測定結果不受測定所需試劑以外的事物的干擾，減少測定過程中由于操作和儀器造成的誤差。比如你的蒸餾水中已經含有你想要的被測物質，這個時候做一個空白實驗就可以避免這個誤差。空白試驗值的影響主要是由于試劑和水中的還原性雜質的量，而玻璃器皿的清潔度。