在 pH 值為 9 的介質中，靛藍二磺酸鈉被多孔銀顆粒和鋅顆粒組成的原電池電解，形成還原的黃色物質。當這種物質遇到水中的溶解氧時，就會被氧化成氧化態。藍色物質的深淺與水中溶解氧的含量有關。因此，我們可以通過比色法來測量水中的溶解氧含量。但需要注意的是，這種方法的檢測范圍是2-100ug/L。
內電解法檢測水中溶解氧
內部電解所需的儀器和試劑
1、高溫爐
2.銀鋅原電池
a、燒結銀顆粒（多孔銀顆粒））制備
稱取50g銀粉或沉淀銀，鋪在100mL瓷質蒸發皿或皿上，壓平表面，銀粉厚度約5mm。將瓷蒸發皿放入620℃的高溫爐中，燒結30min左右，取出待涼，用工具取出銀塊，切成10mm寬的銀條，長度為 20 毫米。將銀條放回原蒸發皿中，在800℃的高溫爐中燒30min，取出冷卻后切成3-5mm的多孔銀顆粒。
b、銀鋅還原滴定管（銀鋅還原電池）的制備
取一個 50mL 酸性滴定管，底部墊上約 10mm 厚的玻璃纖維，滴定管中加入二級試劑水，放置試管 排除尖銳氣泡。取粒徑為5~10mm的鋅粒數量（一般需要7粒），按照每4mL多孔銀粒1粒鋅粒的比例填充多孔銀粒和鋅粒，直至體積銀鋅還原劑約30mL，頂部覆蓋4mL多孔銀顆粒。充填過程中應不時振動，使銀粒與鋅粒充分接觸，不留氣泡。
銀鋅還原劑的使用壽命一般不超過3個月。長時間使用后，銀顆粒顏色變深。這時可以倒出銀鋅混合物，除去鋅粒，用鹽酸（1+1）加熱溶解雜質，再用鹽酸洗掉，再將多孔銀粒放在瓷器上.在蒸發皿中，先用電爐烘干，再放入800℃的高溫爐中30分鐘，即可恢復銀白色金屬光澤。
3、電熱恒溫水浴
4、特殊溶解氧的測定瓶子的實際容積要求在300mL左右，無色透明，每瓶容積相同，塞子為萬能地塞。
5.水封桶（容積15-25L）
6.硫酸溶液（1+3）
7. 氨水（1+90）
8.鹽酸溶液（1+1）
9. 酸性靛藍二磺酸鈉原液
a、準備
稱取0.8~0.9g靛藍二磺酸鈉（相對分子質量：466.36）于50mL燒杯中，加入1mL用純試劑水潤濕后，加入7mL濃硫酸，在約80°的水浴中加熱C 30分鐘，不時攪拌使其充分混合。然后加入少量二級試劑水，待靛藍二磺酸鈉全部溶解后，轉移至500mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻后校準。如果有不溶物，需要過濾后再校準。
b、校準
取酸式靛藍二磺酸鈉溶液 10mL，倒入 100mL 錐形瓶中，加入 10mL 二級試劑水，10mL 硫酸溶液（1+3），用 0.01mol/L 高錳酸鉀標準溶液滴定至它只是黃色的。
根據校準結果，將酸性靛藍二磺酸鈉溶液用二級試劑水稀釋至p=40ug/mL的溶液。該試劑的使用壽命約為 1 個月。應該重新配置。
10.酸式靛藍二磺酸鈉標準溶液
準確吸取酸式靛藍二磺酸鈉儲備液50mL（1mL相當于40ug O2），注入100mL容量瓶中，用二級試劑水稀釋至刻度。該溶液的滴度為 20 g/mL。
11.氨-硫酸銨緩沖溶液
稱取硫酸銨20g，加入約200mL二級試劑水，溶解后轉移至1L容量瓶中，加入60mL濃氨水，用二級試劑水稀釋至刻度，搖勻，備用。
12.氨基靛藍二磺酸鈉溶液
根據需要的量，將等體積的氨-硫酸銨緩沖溶液和酸式靛藍二磺酸鈉原液混合。由于氨基靛藍二磺酸鈉溶液的不穩定性，必須在使用時配制溶液。
13.還原靛藍二磺酸鈉溶液
將銀鋅還原滴定管上部的水排干，注入少量氨靛二磺酸鈉溶液沖洗銀鋅滴定管，排干洗滌液，然后將氨靛鈉在滴定管中加滿鈉二磺酸鹽溶液，當溶液由藍色變為亮黃色時，將滴定管尖端的藍色溶液倒掉，即可使用。如果趕時間，可將銀鋅滴定管夾在手掌間輕輕揉搓，或將銀鋅滴定管拿在手中上下晃動，加快靛藍二磺酸鈉的還原。該溶液應在使用時配制。滴定管中原儲存的溶液棄去后，加入新溶液配制，使用時間為4h。
14.苦味酸溶液
稱取0.74g已在干燥器中干燥至質量恒定（精確至2mg）的苦味酸，溶于二級試劑水中，稀釋至1L。該溶液的黃色色度與濃度為20ug/mL的還原靛藍二磺酸鈉溶液的色度相當。
1.制備溶解氧標準色
由于標準溶解氧不易獲得，這種制備溶解氧標準色的方法是根據“假色原理”制備的。即根據還原的靛藍二磺酸鈉（黃色）與溶解氧形成氧化靛藍二磺酸鈉（藍色），加入酸式靛藍二磺酸鈉，再加入未反應的還原靛藍二磺酸鈉（黃色）代替相應的苦味酸，制得溶解氧標準色。
將配制好的溶氧標準顯色溶液注入專用溶氧瓶中，灌裝后用蠟封口，多余溶液棄去。本解決方案的使用有效期為 5 天。
二、水樣檢測步驟
由于溶解氧的測定易受空氣中氧氣的影響，因此應在現場取樣后立即進行檢測。水樣采集完畢后，將銀鋅還原滴定管緩慢插入溶解氧氧氣瓶中，輕輕拔出采樣管，然后按計算量加入還原的靛藍二磺酸鈉，輕輕拔出滴定管，立即將塞子塞入水下并充分混合，然后靜置 2 分鐘。溶解氧含量是在自然光或白底熒光燈下與標準色比較得到的。